灭鼠药的快速测定

2006-05-15 中国食品网 中食网 710


一、化学性质：
毒鼠强：毒鼠强又名没鼠命，三步倒，四二四等。化学名为四亚甲基二砜四胺（Tetramethylene- Disulfo- tetramine），轻质粉末。熔点250～254℃。在水中溶解度约0.25mg/ml，在丙酮中的溶解度大于水，溶于苯，不溶于甲醇和乙醇。可经消化道及呼吸道吸收。不易经完整的皮肤吸收。哺乳动物口服最低致死剂量为0.10mg/kg。氟乙酰胺：氟乙酰胺又称敌蚜胺、1080，也称“一扫光”，对人畜具有剧毒性，且可造成人畜二次中毒。氟乙酰胺在干燥条件下比较稳定，易溶于水，在中性和酸性水溶液中可水解成氟乙酸，在碱性水溶液中可水解成氟乙酸钠释放出氨。敌鼠钠盐：敌鼠的化学名称是2-(二苯基乙酰基)3-茚满二酮。纯品是无臭、无味的黄色针状结晶，不溶于乙醇，丙酮，氯仿等有机溶剂中，对水和弱氧化剂稳定，无腐触性。其钠盐为黄色粉末，无臭，无腐触性，稳定性良好，易溶于甲醇，乙醇，丙酮等有机溶剂中，100℃水中可溶解5%，不溶于苯和甲苯。市售的敌鼠主要为钠盐。钠盐口服0.06～0.25克可引起中毒，0.5～2.5克可致死。安妥：安妥的化学名称为甲萘硫脲。对人的致死量为4～6克。纯品为无色结晶，工业品为灰紫色粉末，不溶于水，稍溶于硝酸，可溶于碱液及有机溶剂，易溶于丙酮。故检验安妥的食物样品，一般都用丙酮作为提取剂。磷化锌：磷化锌也是一种常用的杀鼠药。它是深灰色或近似黑色、有闪光的重质粉末，易溶于酸并产生无色具有蒜臭的剧毒磷化氢气体。误食后在胃酸作用下，放出磷化氢，腐蚀刺激消化道，吸收入血后，能破坏机体代谢，并能作用于内分泌及神经系统，毒物经肝脏解毒，肾脏排泄，故可引起肝肾的损害。
二、测定方法：
1. 毒鼠强、敌鼠钠盐、安妥的测定 1.1样品处理：液体样品（饮用水、无色酒水）：取1ml，直接加入5ml/管的毒鼠强定性试液进行测定。液体样品（牛奶、豆浆等）：取1ml放入比色管中，加入5ml丙酮或苯，上下振摇50次以上，静置后用滤纸过滤，如果滤液浑浊，必须换新滤纸重新过滤。固体样品（粮食、面粉、毒铒等）：取1克放入比色管中，加入5ml丙酮或苯，充分振摇，静置后用滤纸过滤，如果滤液浑浊，必须换新滤纸重新过滤。半固体样品（呕吐物、胃内容物、剩余饭菜等）：取1克样品，加入5ml丙酮或苯，充分振摇，静置后用滤纸过滤，如果滤液浑浊，必须换新滤纸重新过滤。 1.2 毒鼠强测定：取滤液2ml于小试管中，在85℃±5℃的水浴中加热驱除丙酮或苯，等溶液挥干或近干后，向试管中加入5ml/管的毒鼠强定性试液(强酸溶液，谨慎操作)，轻轻摇动后，将试管放回水浴中，加热3~5分钟取出，观察颜色变化。有标准品时可作阳性对照实验，阳性反应为淡紫红到深紫红色或棕紫红色。阴性为黄色或淡黄色，有些样品的阴性反应会出现粉红色（如面粉）、棕色（如牛奶）。没有标准品时，可同时多做几个同类样品的对照实验（加热反应的温度和时间须一致），颜色相同（没有异常深色出现时），可排除阳性样品的存在。检出下限0.5μg。注意事项：①水浴温度应控制在85℃±5℃的范围，挥干丙酮时温度可稍高些，但在加入定性液后，温度不宜过高，而且加热的时间掌握在3~5分钟内取出（检测的样品为水时除外），温度过高、时间过长时，有些样品会出现棕黑色而无法比较。②在加入定性液前，尽量赶净丙酮或苯，采用小试管（长约10cm）可加快挥干的速度。③采用苯作提取液，实验效果较好。苯有毒，须在通风橱内进行。④甲醛可产生与毒鼠强同样的实验结果，如果怀疑有甲醛存在时，液体样品加热煮沸2分钟，固体样品置70℃烘箱加热15分钟后测定。

饮用水中的毒鼠强左管为阴性，右管为阳性	纯牛乳中的毒鼠强左管为阴性，右管为阳性	面粉中的毒鼠强左管为阴性，右管为阳性
1.3 敌鼠钠盐测定：
样品处理：取1~5克样品于带塞的试管或瓶子中，加等倍量或两倍量的丙酮振摇提取，取放置分层或过滤得到的澄清丙酮溶液待测。测试方法：将试纸裁成小条，将处理后的样品溶液1滴于试纸上，（根据对样品的怀疑程度。可等溶液稍干后，追加样品溶液的滴数以提高方法的灵敏度），待溶液稍干后，在滴加样品溶液处滴上1滴敌鼠显色剂，如果出现砖红色斑点为强阳性反应，如果出现红色环状为弱阳性反应。方法灵敏度：检出限量为25微克/g，ml。见下图，左侧为阴性，右侧为阳性反应。

1.4 安妥测定：取上层丙酮提取液1滴于安妥检测试纸片上，并喷上雾水或用水使纸片湿润，观察试纸颜色变化，呈现黄色，示有安妥存在（最低检出限为0.02mg/g，ml）。
2. 氟乙酰胺测定：
本方法是测定氟乙酰胺方法中较好的一种化学方法，尤其对中毒后胃内残留物的检测不受氨的干扰。样品处理：固体样品研碎后取2～5克，加3倍于样品重的蒸馏水。半流体样品取2～5克，加等量于样品重的蒸馏水。振摇提取，过滤，将滤液煮沸浓缩至1ml左右待检。有颜色的液体，需加活性炭脱色，无色液体可直接测定。中毒残留物或胃内容物样品处理时，可适当加大取样量。样品测定：取待检液1ml左右于试管中，加氢氧化钠溶液10滴，加盐酸羟胺溶液5滴，置沸水中水浴5分钟（使其充分水解成氟乙酸钠释放出氨）。取出放冷，加盐酸溶液9～10滴（调pH值3～5）后，加三氯化铁溶液3～10滴（使其与氟乙酸反应），阳性结果为粉红或紫红色，尤其在滴加后的液面上更为明显（检出限可达50μg/ml）。测定时做空白对照试验，阴性结果为浅黄或黄色，有些空白物质的对照为黄棕色絮状沉淀，静置后上层液变成无色或仅呈浅黄色。

注意事项：加盐酸溶液9滴后要用pH试纸测试溶液pH值，若pH值太高(碱度过高)，加入三氯化铁溶液时可产生红棕色沉淀，影响结果判定，造成假阳性结果；若pH值太低(酸度过高)，加入三氯化铁溶液后氟乙酰胺显色不敏锐或不显色，易造成假阴性结果。pH值可用氢氧化钠溶液和盐酸溶液反向调整。
3. 磷化锌测定：磷化锌的检测相对复杂些，要先经硝酸银法预试为阳性后，再进行磷和锌的检验，均呈阳性时，可判断磷化锌的存在。一般情况下，可疑物呈深灰色或近似黑色又经酸溶解释放出蒜臭味时，即可考虑可能含有磷化锌的存在。可送实验室做进一步的验证。