花生系一年生草本植物,在我国广泛栽培。花生内衣色素从花生内衣提取,是一种天色的色素。近年来,随着人民生活水平的提高,食用合成色素对人体健康的影响和危害已引起人们的关注,因此,天然色素在食品领域中得到越来越广泛的应用。
我国油炸花生产量增加,经热烫、脱皮产生的花生皮数量可观,据估计全国每年有600吨,绝大多数被抛弃。花生皮约占花生仁的4.1%。
花生衣为红棕色,膜质。其营养成分为:水分5~9%,蛋白质ll~l8%,脂肪l2%,粗纤维37~42%,碳水化合物l2~28%,灰分8~2l%。其中含有两种有利于人体健康的天然物质:白藜芦醇、原花色素。白藜芦醇对心血管疾病和动脉硬化的抑制效果扮有重要角色,亦可藉此促进人类肿瘤细胞的凋亡,或是受过肿瘤抑制因子P53的表现来达到抗肿瘤活性。由于白藜芦醇具有得要的生理活性,迄今美国宇航局已将花生定为航天食品,花生油、花生酱等富含白藜芦醇的食品将会成为21世纪营养健康的新时尚;在日本,已将含白藜芦醇的植物提取物作为食品添加剂使用;在我国,也有将白藜芦醇的植物提取物制成降脂、美容、减肥和抗癌的天然保健食品及胶囊。
原花色素是一种多酚类物质,低聚原花色素具有很强的抗氧化能力,其抗氧化能力是VE的50倍,VC的20倍。另外,它还具有强有力的清除自由基和对人体微循环特殊改善的双重功效,以高效、低毒、高生物利用率而著称。正是由于原花色素具有较强的抗氧化能力、清除自由基的能力和较好的药理活性,如抗癌、抗诱变、抗炎症、抗HIV病毒等80多种由自由基引起的疾病,1995年,美国公众无记名投票推选它为最受欢迎的10大植物药之一,近十年来,它已在北美保健食品业和化妆品业得到广泛应用;另外,在欧洲已将原花色素用作治疗血液循环疾病、减轻浮肿与静脉曲张用药。
一、结构和性质
1、白藜芦醇的结构与性质
白藜芦醇,又称芪三酚,化学名称为3,4’,5—三羟基二苯乙烯。它是含有芪类结构的非黄酮类多酚化合物,其分子式为C14H12O3,相对分子质量为228.25 ,具有顺式和反式两种结构,为白色针状晶体,熔点为256—257℃,升化点为261℃,易溶于乙醚、氯仿、甲醇、乙醇等有机溶剂。其热稳定性较差:70—80℃下加热30min,有部分分解;有很强的光敏性,见光极易分解、转化,完全避光时,反式体可在乙醇中稳定数月,但在pH>10时稳定性略差,顺式体只在中性条件下稳定。
其生理功能主要有:影响脂类及花生四烯酸代谢、抗血小板凝集和抗炎、抗过敏作用;抗血栓作用;抗动脉粥样硬化和冠心病、缺血性心脏病、高血脂症的防治作用;抗氧化、清除自由基的作用;抑制肿瘤的作用。
2、原花色素的结构与性质
原花色素(Procyanidins简称PC,又称原花青素,其使用过的英文名称有Proanthocvanidin、Pycnogenol等)是植物界中广泛存在的一大类多酚类化合物,是黄烷—3—醇衍生物的总称,广泛存在于各种水果的皮、核、梗以及草柑、可乐果树、黑荆树等植物中。它是由儿茶素、表儿茶素(分子量为290)聚合而成,包括二聚体、三聚体、四聚体、直至十聚体。其中二到四聚体称为低聚体,五聚体以白藜芦醇、原花色素的提取上的称为高聚体,其低聚体的活性要高于高聚体口引。低聚原花色素为红棕色无定形粉末,能很好地溶于丙酮、乙酸乙酯、乙醇、冰醋酸,不溶于苯、氯仿、石油醚等。其结构中引入的羟基越多,在水中的溶解度越大,而羟基甲基化后,则增加其在有机溶剂中的溶解度。原花色素具有较强的热敏性,它的热稳定性略好于白藜芦醇。原花色素二聚体结构式为:
二、提取、分离方法
1、有机溶剂浸提法
邵晓芬等采用醇的水溶液提取了花生衣天然色素。将花生衣原料经水洗除去其中机械杂质后,以醇的水溶液于室温下浸提,重复二次,提取液经过滤。60℃真空浓缩,烘干后,粉碎得花生衣红褐色素,提取率达18%。
2、微波辅助提取法
张红梅等人研究了利用微波辅助提取花生衣红色素,并得到最佳工艺条件:提取功率为240W,提取溶剂为60%的乙醇,提取时间为90s,料液比(g/m1)为1:20,提取级数为二级,色素提取率为95.26%。把微波用于浸提,它能强化浸提过程,降低生产时间、能源、溶剂的消耗以及废物的产生,可提高产率和提取物的纯度,既降低操作费用,又合乎环境保护的要求,是具有良好发展前景的新工艺。与传统的冷凝回流提取相比,微波法提取的最大优点是提取时间大大缩短,且提取率较高,蛋白质等杂质含量低,色素提取溶液更加澄清透明。因此,微波辐射技术在天然食用色素提取上具有广阔的应用前景。
3、超声波辅助有机溶剂提取法
刘强采用超声波辅助有机溶剂同时提取了花生红衣中的活性物质白藜醇和原花色素,对提取条件进行了系统、全面的研究:对溶剂种类、固液比、提取温度、溶剂浓度、提取时间、提取次数、溶液pH进行了考察,在单因素实验的基础上,通过正交实验优化提取条件。最后得到:超声波辅助有机溶剂提取比传统的热浸提效率更高,20min即可将有效成分充分提取;用60%乙醇作为提取剂,料液比1:6、温度70℃、提取时间20min、pH3,提取次数1次。在此条件下,白藜芦醇、原花色素的提取率分别为0.036%、4.96%。
分离工艺:花生红衣—提取—减速 压回收溶剂—过滤—滤液上柱吸附—梯度洗脱—分段收集—回收溶剂—冷冻干燥—产品
分离条件为:用AB—8大孔吸附树脂对白藜芦醇、原花色素的吸附、解吸、分离,其效果要优于NKA和聚酰胺。动态吸附最佳条件为:上柱液流速1ml/min、pH7、白藜芦醇、原花色素的浓度分别为2 µ g/ml和0.6mg/ml;解吸最适条件为:流速1.5ml/min、pH5;用20%甲醇溶液解吸AB—8柱吸附的白藜芦醇,40%、60%甲醇溶液解吸原花色素,合并相同组分,经浓缩、冷冻干燥后制得纯度较高的白藜芦醇、原花色素产品,其纯度分别为43.60%、93.05%。
运用此法具有经济、效果好等优点,对于花生红衣中白藜芦醇和原花色素的工业化柱层析分离具有很好的前景。