一.分析条件的选择
1.吸收线的选择:常用分析线是共振线,但当有其它组分干扰或测定高含量组分时可选用非共振线。
2.狭缝宽度:选择吸收值不减小的最大狭缝宽度;
3.灯电流:在保证稳定、合适光强度前提下,尽量选用低工作电流(最大工作电流
的½或⅓);
4.原子化条件:火焰类型及火焰位置石墨炉升温程序及各段的温度及时间
——提高原子化效率!
二.灵敏度和检出限
1.灵敏度(S):包括相对灵敏度和绝对灵敏度
原子吸收分光光度法中的相对灵敏度以能产生1%净吸收即吸光度值A为0.004 34(99%T)所需被测元素的浓度来表示:
(16)
在火焰原子吸收法中,用相对灵敏度比较方便;
在石墨炉原子吸收法中,灵敏度决定于石墨炉原子化器中试样的加入量,常用绝对灵敏度来表示。绝对灵敏度指产生1%吸收时所需元素的量:
(17)
“灵敏度”并不能指出可测定元素的最低浓度或最小量(未考虑仪器的噪声),它可用“检出限”表示。
2.检出限:它以被测元素能产生三倍于标准偏差的读数时的浓度来表示:
式中:c—试液浓度(mg/ml);—吸光度平均值;
s—空白溶液吸光度的标准偏差,对空白溶液,至少连续测定10次,从所得吸光度值来求标准偏差。
“灵敏度”和“检测限”是衡量分析方法和仪器性能的重要指标,“检测限”考虑了噪声的影响,其意义比灵敏度更明确。同一元素在不同仪器上有时“灵敏度”相同,但由于两台仪器的噪声水平不同,检测限可相差一个数量级以上。因此,降低噪声,如将仪器预热及选择合适的空心阴极灯的工作电流、光电倍增管的工作电压等等,有利于改进“检测限”。
三.应用与示例
原子吸收光谱法具有灵敏度高、干扰小、操作方便等特点。因此,它应用广泛,可测定70多种元素。
(一)各族元素
1.碱金属(K、Na、Li、Rb、Cs)
测定碱金属灵敏度和精密度都很高,且干扰效应较小,尤其是K、Na、Li三种元素。
2.碱土金属(Be、Mg、Ca、Sr、Ba)
测定这类元素的最大优点是——专属性好(干扰很少),这些元素的混合物能容易地用原子吸收法测定。(富然焰)
(Mg的分析灵敏度特别高,是本法测定最灵敏的元素之一)
3.有色金属(Cu、Pb、Zn、Cd、Hg、Sn、等)Bi、Ti吸收专属性很高,完全没有元素之间的相互干扰,共振线都在紫外区。
4.黑金属(Fe、Co、Ni、Mn、Mo、Cr)
共同特点:光谱复杂(有很多谱线,尤其是Fe、Co、Ni)
因此,应使用高强度空心阴极灯和窄的光谱通带。
5.贵金属(Au、Ag、Pt、Rh、Ru、Os、Ir)
灵敏度高(贫然焰)
(二)生物样品
人体中含有三十几种金属元素,如:K、Na、Mg、Ca、Cr、Mo、Fe、Pb、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Mn、Se等,其中大部分为痕量,可用原子吸收分光光度法测定。
如:发锌的火焰原子化测定
取枕部距发根1cm的发样约200mg→洗涤剂水液浸约0.5h→自来水水冲洗→去离子水冲洗→烘干→准确称量20mg→石英消化管中→HClO4:HNO3=1:5 1ml→消化后用0.5% HNO3定容→测定A
(三)环境样品
空气、水、土壤等样品中各种有害微量元素的检测如:水中的Pb、Zn、Cd等测定。