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提高配位滴定选择性的方法

2005-10-06 中国食品网 中食网 542

.混合离子的分步准确滴定条件—— MN(干扰离子)共存时

关键:减少KNY;消除NIn颜色干扰

基本条件:logcMKMY6 TE£±0.1%

当有两种离子共存时,如MN共存时,则干扰情况与cMK’MYcK’NY有关,两者相差多大才能准确滴定呢?

设:溶液中含有两种金属离子MN,浓度分别为cMcN

若要求TE%£1.0%:则[M]ep£cM/100

此时(终点)(16)

NY的浓度比终点时[M]还要小10倍,此时即可忽略N的干扰(在允许误差范围内)

又因为K’MY较大[MY]ep»cM/2 [N]»cN/2

然后根据MN的螯合平衡,可推导出消除N不干扰滴定的条件:

17

logcK5(当cM=cN时)18

因此,实现混合离子准确分步滴定的条件是:

logcM•KMY6

logcM•K’MY- log cN•KNY5

.消除干扰离子影响的措施

(一)当K’MYK’NY相差较大时(cM=cN时,∆logcK ’5

——控制溶液适宜的酸度

logKMY-logaY(H)=8,或logcMKMY-logaY(H)=6

求得:logaY(H)最高酸度(最低pH值)

再由logcNKNY最低酸度(最高pH值)

(同时考虑Ksp)

最后在两个pH间选logKMIn’»pMsp

(二)若logK’MYlogK’NY接近时

——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N]

1.配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]

如:用EDTA滴定水中Ca2+Mg2+离子

加入三乙醇胺与Fe3+Al3+(干扰离子)形成稳定配合物,消除的Fe3+Al3+干扰(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调节pH10~12

2.沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]

如:Ca2+Mg2+混合溶液中Ca2+的测定

调节pH >12Mg2+®Mg(OH)2¯,再用EDTA®Ca2+

3.氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法

如:

4.采用选择性的解蔽剂

M-EDTA配合物的溶液中,加入一种试剂将已被EDTA配位的金属离子(或EDTA)释放出来,例:


(三)化学分离

生成沉淀气体

(四)选用其它氨羧配位剂

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