一.混合离子的分步准确滴定条件—— M与N(干扰离子)共存时
关键:减少KNY;消除NIn颜色干扰
基本条件:logcMKMY≥6 TE£±0.1%
当有两种离子共存时,如M与N共存时,则干扰情况与cMK’MY及cK’NY有关,两者相差多大才能准确滴定呢?
设:溶液中含有两种金属离子M和N,浓度分别为cM、cN
若要求TE%£1.0%:则[M]ep£cM/100,
此时(终点)若(16)
即NY的浓度比终点时[M]还要小10倍,此时即可忽略N的干扰(在允许误差范围内)
又因为K’MY较大[MY]ep»cM/2 [N]»cN/2
然后根据M、N的螯合平衡,可推导出消除N不干扰滴定的条件:
(17)
或∆logc•K’≥5(当cM=cN时)(18)
因此,实现混合离子准确分步滴定的条件是:
①logcM•K’MY≥6
②logcM•K’MY- log cN•K’NY≥5
二.消除干扰离子影响的措施
(一)当K’MY及K’NY相差较大时(cM=cN时,∆logcK ’≥5)
——控制溶液适宜的酸度
由logK’MY-logaY(H)=8,或logcMK’MY-logaY(H)=6
求得:logaY(H)最高酸度(最低pH值)
再由logcNK’NY最低酸度(最高pH值)
(同时考虑Ksp)
最后在两个pH间选logK’MIn’»pMsp
(二)若logK’MY与logK’NY接近时
——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N])
1.配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]
如:用EDTA滴定水中Ca2+、Mg2+离子
加入三乙醇胺与Fe3+、Al3+(干扰离子)形成稳定配合物,消除的Fe3+、Al3+干扰(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调节pH到10~12)
2.沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]
如:Ca2+、Mg2+混合溶液中Ca2+的测定
调节pH >12,Mg2+®Mg(OH)2¯,再用EDTA®Ca2+
3.氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法
如:,
4.采用选择性的解蔽剂
在M-EDTA配合物的溶液中,加入一种试剂将已被EDTA配位的金属离子(或EDTA)释放出来,例:
(三)化学分离
生成沉淀或气体
(四)选用其它氨羧配位剂