碘量法

一.方法概要

1.原理：碘量法是利用的I₂氧化性和I^-的还原性为基础的一种氧化还原方法.

基本半反应：I₂+ 2e⇌2I^-

I₂的S小：20℃为1.33´10^-3mol/L

而I₂(水合)+ I^-⇌I₃^-(配位离子)K= 710

过量I^-存在时半反应：I₃^-+ 2e⇌3I^-

2.滴定方式

（1）直接滴定法——碘滴定法

I₂是较弱的氧化剂，凡是E^0’(E⁰) <的物质都可用标准溶液直接滴定：

S^2-、S₂O₃^2-、SO₃^2-、As₂O₃、Vc等

滴定条件：弱酸（HAc，pH =5）弱碱（Na₂CO₃，pH =8）性溶液中进行。

若强酸中：4I^-+ O₂(空气中)+ 4H⁺⇌2I₂+ H₂O

若强碱中：3I₂+ 6OH^-⇌IO₃^-+ 5I^-+ 3H₂O

（2）间接碘量法——滴定碘法

I^-是中等强度的还原剂。主要用来测定:E^0’(E⁰) <的氧化态物质：

CrO₄^2-、Cr₂O₇^2-、H₂O₂、KMnO₄、IO₃^-、Cu²⁺、NO₃^-、NO₂^-

例：Cr₂O₇^2-+ 6I^-+14H⁺+6e⇌2Cr³⁺+3I₂+7H₂O

I₂+ 2 S₂O₃^2-⇌2I^-+ S₄O₆^2-

在一定条件下，用I^-还原氧化性物质，然后用Na₂S₂O₃标准溶液滴定析出的碘。

（此法也可用来测定还原性物质和能与CrO₄^2-定量生成沉淀的离子）

间接碘量法的反应条件和滴定条件：

①酸度的影响—— I₂与Na₂S₂O₃应在中性、弱酸性溶液中进行反应。

若在碱性溶液中：S₂O₃^2-+ 4I₂+ 10 OH^-⇌2SO₄^2-+ 8I^-+ 5H₂O

3I₂+ 6OH^-⇌IO₃^-+ 5I^-+ 3H₂O

若在酸性溶液中：S₂O₃^2-+ 2H⁺⇌2SO₂+ S¯+ H₂O

4I^-+ O₂(空气中) + 4H⁺⇌2I₂+ H₂O

②防止I₂挥发

i )加入过量KI（比理论值大2~3倍）与I₂生成I₃^-，减少I₂挥发；

ii )室温下进行；

iii)滴定时不要剧烈摇动。

③防止I^-被氧化

i)避免光照——日光有催化作用；

ii)析出I₂后不要放置过久（一般暗处5~7min）；

iii)滴定速度适当快。

3.指示剂——淀粉——影响因素

（1）适用pH : 2~ 9；

（2）直链淀粉；

（3）50%乙醇存在时不变色；

（4）T®灵敏度¯；

（5）间接法滴定时近终点加入。

二. Na₂S₂O₃和I₂标准溶液的配制与标定

1. Na₂S₂O₃

（1）配制：Na₂S₂O₃常含有结晶水，易风化、易被CO₂、O₂嗜硫菌等分解，需先配制，再标定。

（2）标定：用（K₂Cr₂O₇或KBrO₃等）标定

注意事项：如果滴定至终点5min以上，溶液又呈蓝色，则不影响分析结果；若终点后，溶液很快变蓝，则说明K₂Cr₂O₇与I^-作用不完全，应重做实验！

2. I₂标准溶液

（1）配制：I₂+ KI +少量水研磨后转入棕色瓶后用水稀释避光保存

（2）标定：用Na₂S₂O₃标液比较或用基准物As₂O₃标定